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==程序升温 - 方式简介== 气相色谱分析中,色谱柱的温度控制方式分为恒温和程序升温两种。 ==程序升温 - 基本理论== 保留温度 在程序升温中,组分极大点浓度流出色谱柱时的柱温叫保留温度,其重要性相当于恒温中的tR,VR。对每一个组分在一定的固定液体系中,TR是一个特征数据,即定性数据,不受加热速度、载气流速、柱长和起始温度影响。 1、保留温度及其它保留值 线性升温时 TR = T0 + rtr tr = ( TR – T0 ) / r 程序升温中某组分的保留时间 VP = tr F 保留体积 程序升温中某组分的保留温度,相当于恒温色谱中保留值的对数,因此,在恒温色谱中保留值的对数遵守的规律,在程序升温中也成立。 (1)保留温度与碳数关系 TR = aN + b TR = cTb + d (2)保留温度与沸点关系 初期冻结 在程序升温色谱分析中,当一多组分宽沸程混合物进样后,由于起始温度很低,因此,对少数低沸点组分为最佳柱温,得到良好的分离。对于大多数组分,这个起始温度是太低了,因为k’值很大,蒸气压很低,大都溶解在固定液里,所以,这些组分的蒸气带(色谱带)的移动速度非常慢,几乎停在柱入口不动,这种现象是程序升温色谱中所特有的,叫初期冻结。 随着柱温的升高,某些组分的蒸气带便开始以可观的速度移动,柱温越接近保留温度,即越接近出口处,色谱带速度增加的越快。 一般来说,从(TR–30oC)——TR色谱带通过柱的后半段, TR-300C时,恰好位于柱子的中央。 TR-300C 1/2L TR-600C 1/4L TR-900C 1/8L 有效柱温 T’= 0.92TR 也有 T’ = TR – 450C ==程序升温 - 注意事项== 有效柱温是获得一定理论板数和分离度的特征温度,对两个相邻难分离组分,它是实现分离的最佳恒温温度,在此恒温温度下,两组分的分离可达到与程序升温同样的柱效和分离度。 ==程序升温 - 主要优点== 程序升温具有改进分离、使峰变窄、检测限下降及省时等优点。 因此,对于沸点范围很宽的混合物,往往采用程序升温法进行分析。 在气象色谱中多采用程序升温技术解决洗脱色谱的一般问题,而在液相色谱中多采用梯度洗脱技术解决这一问题。
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